基本信息
cas：75-77-4
中文名稱：三甲基氯硅烷
中文別名：三甲基氯;氯化三甲矽;
英文名稱：chlorotrimethylsilane
英文別名：Silane, chlorotrimethyl-;chloro(trimethyl)silane;Chlorotrimethylsilane;
分子式：C3H9ClSi
分子量：108.64200
精確質(zhì)量：108.01600
PSA：0.00000
LOGP：2.06010
物化性質(zhì)
外觀與性狀：無色液體
密度：1.257 g/mL at 25 °C
沸點(diǎn)：57 °C(lit.)
熔點(diǎn)：?40 °C(lit.)
閃點(diǎn)：104 °F
折射率：n20/D 1.500
水溶解性：REACTS
穩(wěn)定性：Stable. Highly flammable - note low flash point. Reacts violently with water. Incompatible with water, moisture, strong oxidizing agents, strong acids, strong bases, aldehydes, alcohols, amines, esters, ketones.
儲存條件：庫房通風(fēng)低溫干燥,與氧化劑、酸類分開存放
蒸汽密度：3.7 (vs air)
蒸汽壓：100 mm Hg ( 25 °C)
安全信息
RTECS號：VV2710000
安全說明：S26-S36/37/39-S45-S16-S36/37
危險類別碼：R11; R14; R21; R34
WGK Germany：2
危險品運(yùn)輸編碼：UN 2924 3/PG 2
海關(guān)編碼：29310095
危險類別：3
包裝等級：II
危險品標(biāo)志：C
危險性描述：H225; H301 + H331; H312; H314
危險標(biāo)志：GHS02, GHS05, GHS07, GHS08
信號詞：Danger
危險性防范說明：P210; P260; P280; P305 + P351 + P338; P370 + P378; P403 + P235
補(bǔ)充危害聲明：對呼吸道有腐蝕性，會形成爆炸性的過氧化物，遇水反應(yīng)劇烈。
生產(chǎn)方法及用途
生產(chǎn)方法
1.氯甲烷與硅粉在氯化亞銅催化下一步直接合成,生成甲基氯硅烷混合物,經(jīng)精餾提純可得三甲基氯硅烷及其他單體。實(shí)驗(yàn)室制備可將四甲基硅烷與乙酰氯在三氯化鋁存在下反應(yīng)。 2.將粗品(或工業(yè)品)三甲基氯硅烷與三氯化鋁、三溴化鋁或氫氧化鐵于60℃下,一起攪拌10min,然后蒸餾,可得純凈產(chǎn)物。 3.氯甲烷與硅粉在氯化亞銅催化劑存在下,于300～550℃以上高溫一步合成,所得甲基氯硅烷混合物經(jīng)精餾提純得三甲基氯硅烷。 4.將17.5g的四甲基硅烷迅速加到冰鹽浴冷卻下的26.5g的精制三氯化鋁中,攪拌下,滴加16ml乙酰氯。 乙酰氯的滴加速度以維持適當(dāng)回流為佳,40min完成滴加過程,滴加結(jié)束后,攪拌反應(yīng)1h,蒸餾可得20.8g三甲基氯硅烷。反應(yīng)為:
用途
1.用作硅酮油制造的中間體、憎水劑、分析用試劑。 2.用作氣相色譜衍生化試劑,用于無位阻的羥基、氨基和羧基等的硅烷化。還用于有機(jī)合成。 3.羥基、氨基、羰基的硅烷化試劑。用于制備其揮發(fā)性衍生物以進(jìn)行氣相色譜分析。酯的酮醇縮合,α、ω一二酸酯的縮合環(huán)化,丙二酸酯的?；Ｓ砂被姿岽字飘愃扑狨?。由羰基化合物制烯醇硅烷醚。由酮制烯胺。芳環(huán)的還原硅烷化,等等。 4.三甲基氯硅烷多用來合成硅醚類化合物、乙烯基硅烷,也可用作含羥基化合物如醇類的保護(hù)基,另外它還用在叔丁氧羰基(BOC)等的去保護(hù)反應(yīng)中。 作為保護(hù)基團(tuán) 三甲基氯硅烷的一個重要應(yīng)用是用作醇類 、酚 、端炔 等的保護(hù)基團(tuán),反應(yīng)后生成含有三甲基硅基的化合物。在與醇類化合物反應(yīng)中,TMSCl在堿如三乙胺、DMAP等的作用下生成硅醚化合物,使用該方法可將伯、仲、叔醇中的醇羥基保護(hù) (式1) 。 在類似條件下,TMSCl也可以與酮類化合物反應(yīng),生成烯醇醚類化合物 (式2) 。三甲基硅基在酸的作用下極易脫去。 對端炔而言,在鋰、鋅試劑等的作用下,端炔可與TMSCl直接作用而生成硅烷化合物 (式3) 。 在強(qiáng)堿作用下,TMSCl也能夠在芳香環(huán)上引入三甲基硅基 (式4) 。 加成反應(yīng) 在過渡金屬催化劑或三苯基膦等的參與下,環(huán)氧化合物可直接與TMSCl反應(yīng)開環(huán),產(chǎn)物為O-端保護(hù)的硅醚化合物,脫去硅基團(tuán)即可得到醇類化合物 (式5) 。 TMSCl還可與含有α,β-不飽和羰基的化合物發(fā)生1,4-共軛加成反應(yīng) (式6) 。 消除反應(yīng) 在TMSCl與催化劑存在下,環(huán)氧化物或烯丙醇衍生物能夠發(fā)生脫氧反應(yīng),生成碳-碳雙鍵化合物 (式7) 。 硅基乙烯基累積二烯烴的形成 在過渡金屬催化劑的作用下,烯、炔能與TMSCl發(fā)生偶合,生成累積二烯烴,該產(chǎn)物可進(jìn)一步被氧化為α,β-不飽和酮 (式8) 。 5.用作硅酮油制造的中間體、憎水劑、分析用試劑。
